2010年穆熙妍与吴大维一同主持娱乐信息类节目《娱乐大风暴》同年参与多档综艺节目的相关录制，奠定了一定的观众形象。2011年担任北海道观光大使、主持短系列旅游节目《我在北海道》、《我在日本东北》、《美味地图》时尚节目《明周时尚》，参与多档综艺节目录制。2012年穆熙妍同花花（张嘉云）、莎莎（钟欣愉）共同主持节目时尚类综艺《美丽说达人》，在参加综艺节目《康熙来了》的录制中，打败刘真登顶鞋王 ，时尚品味以及 生后方式得到观众的肯定。9月参加湖南卫视《天天向上》录制 ，拓广了在内地的知名度。2013年试水电视剧参演徐菁菁导演的电视剧《爱情ATM》 与丁春诚、刘品言等人搭档，饰演敢爱敢恨的女三号安琪，在观众心中留下深刻印象。同年穆熙妍客串出演陈彦铭导演网络爱情偶像剧《PMAM》饰演包包店店员。11月登上《智族GQ》杂志，大秀好身材。从2013年起，多次受邀参加上海时装周，时尚能力可见一斑。2014年穆熙妍获邀参加于意大利米兰举行的第八届全球时尚博主大会，成为台湾第一位获邀参加此时尚大会的艺人 。2015年推出个人第一本书《陪你到最后-小猪熊Toffy萌日记》 ，记录与爱宠Toffy的点点滴滴，举办全台签售会。同年同辉灿、徐志贤共同主持时尚类节目《花颜的秘密》 与多位大 牌女性分享时尚心得。年末穆熙妍签约内地知名作家张嘉佳旗下影视公司时间海，正式转战内地 。2016年穆熙妍主持时尚类娱乐节目《我的美好style》，出席米兰时装周 ，同时登上美国《纽约时报》相关时尚版面，被台湾媒体称为“台湾之光”，9月出版首本情感故事集《见过爱情的人》 ，首周登上微博新书排行榜第二名。穆熙妍以买手身份参加东方卫视《我的新衣》 （原名：《女神的新衣》第三季）录制，节目中表现出自己的原则性以及对时尚的坚持，留给观众深刻的印象。