1988年，参加香港无线电视台举办的第六届新秀歌唱大赛获得亚军， 同年签约香港TVB 。1989年，刘锡明出演时装剧《义不容情》 。1993年，因个人原因离开香港转向台湾娱乐圈发展 。1996年发行专辑《原谅》。1998年，发行专辑《把你交给谁才不后悔》，该专辑风格清新明朗而又具有甜蜜的元素。1999年，与吴家丽联诀主演都市爱情剧《爱在世纪终结时》，饰演与商业黑手方百雄进行殊死搏斗的香港商人邝子华 。2000年，出演年代悲情剧《青河绝恋》，饰演大反派梁永昌 ；同年出演喜剧《快活谷》 。2001年出演年代剧《走出豪门》 。2003年5月，与彭丹联诀主演警匪片《复杂地带》；9月与胡静、陈莎莎共同出演都市情感剧《拒绝生命的谎言》 。2004年3月，出演武侠剧《东方神针》 ；7月与谢雨欣联诀主演军旅剧《我的特务生涯》，饰演双重间谍林汉强 。2005年，出演悬疑剧《巨人游戏》 ；4月发行专辑《梦知音》，整张专辑以抒情的情歌为主 ；6月出演言情剧《上海探戈》；年底与柯以敏、洛兵共同担任搜狗超级女声广州唱区十强晋级赛评委 。2006年，出演商战情感剧《站在你背后》，饰演有责任心的男人梅元修 ，并演唱了该剧的片尾曲《 忘情忘爱》；7月与薛佳凝、陈观泰共同出演喜剧《一钵万里游》，饰演一位事业有成的倜傥名流，并且性格明亮、孝心可嘉的标准好男人 。2007年1月，担任高菲MV《我为什么爱着他》的男主角 ；6月担任中国体育观众助威团“啦啦队”形象大赛启动仪式特约嘉宾主持人 。2008年，担任选秀节目《新人快快红》的总评委 ；同年发行EP《生日会》 。2009年，发行国语专辑《好！男人》，该专辑包含了古典美声的创新唱法，封面设计则参照了时尚杂志的风格 ；3月出演都市偶像剧剧《泡沫之夏》 。2010年5月，出演剧情片《金阁山传奇》；9月担任中国时尚内衣模特大赛广东赛区潮汕分赛区评委 。 2012年，参演恐怖惊悚片《无间罪》，饰演为爱而变疯的变态医生 ；6月与欧力豪联诀主演武侠片《八卦宗师》，饰演忧国忧民的四王爷 ；8月担任第23届世界超级模特环球大赛广西赛区首场预选赛评委 ；此外还担任了长隆国际比基尼大赛选手导师 ；年底担任综艺节目《叮王争霸》评委 ；同年出演情感片《黑脸娃娃》 。2013年10月，与周秀娜、李灿森、刘羽琦共同出演惊悚片《冷瞳》，饰演抛妻弃女的苏氏集团总裁苏光明 。2014年3月，与女儿刘安晴共同参加益智闯关节目《疯狂的麦咭》 ；4月与蔡宜达、张嘉倪共同出演古装武侠剧《侠客行》 ；7月参加亲子益智节目《爸爸请回答》 ；同年与钟汉良、金起范、张馨予共同主演武侠剧《天龙八部》，饰演生性风流的王爷段正淳 。2015年8月，与赵韩樱子、刘雨欣共同参演民国励志剧《忍冬艳蔷薇》 ，饰演内敛谦和，明辨是非的清源堂名医谷风 ；9月，出演古装玄幻剧《云之凡》，饰演蜀山七圣之一“一贫”李逍遥 ；同年与安龙联诀主演励志剧《真心爱你》 。