2007年参加北京电视台《笑傲江湖》栏目获冠军，同年参加河北电视台《快乐方程式》，获得栏目年度最能神侃奖。2008年，白凯南和贾玲一起参加了中央电视台举办的第四届相声大赛，获得了职业组三等奖 。 2009年白凯南和他的搭档在中央电视台表演相声《大话捧逗》 又在江苏卫视台《我的笑星我的台》表演作品《红花绿叶》，2009年8月，白凯南在无锡体育馆《爱的盛典》大型演唱会上表演音乐相声。并且2009年9月在北京保利剧院《我爱你中国》大型文艺晚会演出。 2010年，白凯南和他的搭档贾玲在央视春节晚会亮相，表演相声《大话捧逗》，最终获得 “我最喜爱的春晚节目”曲艺组三等奖。 2010年2月29日，他与搭档参加央视元宵晚会，表演相声《爱拼才会赢》。 并于5月15日参加了《快乐大本营》。 2010年8月，白凯南等在天津大剧院相声专场表演《新笑声客栈》，并参与了8月21日《鱼龙百戏》的录制。 2011年2月2日，白凯南再次参加中央电视台春节联欢晚会 《芝麻开门》。 2011年2月3日北京电视台春节联欢晚会 《王牌对王牌》。2011年2月28日参与中央电视台元宵晚会 《幸福的味道》 。2011年3月白凯南担任浙江卫视《天下达人秀》评委。 2011年4月24日白凯南参加湖南卫视《舞动奇迹》第三季。 2011年5月参与中央电视台《笑星大联盟》主持。2013年2月10日，白凯南参与北京卫视春节联欢晚会，表演《微琴书》 。2013年，在百变大咖秀中，白凯南加入百变五侠队伍，队长：大张伟（捣蛋侠）队友：瞿颖（帅帅侠）、沈凌（美美侠）、贾玲（闪电侠）、白凯南（倒模侠）。 2014年，白凯南加盟《谁能逗乐喜剧明星》2014年10月，白凯南演唱动画片《燃烧的蔬菜》主题曲《燃烧的蔬菜》，被称为新一代神曲。 2014年11月，白凯南又加盟了浙江卫视推出的明星户外生活真人秀《这就是生活》。2015年8月3日，喜剧电影《我爸比我小四岁》在京举行首映发布会，白凯南首次演主角 。喜剧明星白凯南加盟《魔卡行动》 成“喜剧担当” 。2016年，出演科幻喜剧题材电影《霹雳再现》 ；同年参演由冯巩、姜宏波主演电视剧《生活有点甜》，饰演张嘉林 。